紫藤(無期化学)。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

Stokes shiftは、同一の電子遷移に由来する吸光及び発光スペクトルのバンド極大の波長の差である。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

静けさや
岩に染み込む
無機の音

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

L-d相互作用が強くなるようなd軌道は不安定化され、それ以外のd軌道は安定化される。

それでは、八面体型錯体で不安定化するのはe_gとt_2gのどっち?

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

<結晶場理論、八面体型錯体>
八面体型錯体は、中心金属のx, y, z軸の正負両方向に一つずつ配位子が配置される。

d軌道のうち、この方向に高い電子密度を持つものはd(z2),d(x2-y2)の2つ(e_g軌道)である。

配位子の間に伸びる残りの軌道は、t_2g軌道と呼ばれる。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

L-M相互作用は配位子に安定性に関わる

L-d相互作用は中心金属d軌道のエネルギー準位の分裂に関わる。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

<結晶場理論>

L-d相互作用は、L-M相互作用と比べて圧倒的に弱い相互作用である。

斥力的相互作用が優位ならば錯体が安定に存在できないであろうことを考えれば自明である。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

以下の2つはこのアカウントで勝手にそう呼んでいるだけなので、おそらく一般に伝わらない。

L-M相互作用:
負電荷(配位子L)と中心金属イオンMの引力的相互作用。

L-d相互作用:
負電荷(配位子L)とd軌道の斥力的相互作用。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

結晶場理論では、配位子が持つlone pair を単なる負電荷とみなす。

ここで

　負電荷Lと正電荷である中心金属イオンMとの引力相互作用(L-M相互作用とする)

と、

　Lと中心金属d軌道の斥力的相互作用の二通りの相互作用が考えられる。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

配位子場理論は分子軌道の考え方をd金属錯体に応用したものである。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

結晶場理論は固体中のd金属イオンの��子スペクトル解析を発端とした理論で、原始的でありながらd金属錯体の電子構造に関する本質の理解が直感的にできる。

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

ムキッ!

[紫藤(無期化学)。 @ZiTengInorganic]

d金属錯体の電子状態についての理論は、「結晶場理論」と「配位子場理論」に分けられる。